土壤重金屬含量標(biāo)準(zhǔn)及測(cè)定方法
無機(jī)污染物質(zhì)主要有鉛、鉻、鎘、汞、砷、鋅、銅、鎳、氟等重金屬和非金屬元素。它們大多來源于工業(yè)三廢(廢氣、廢水、廢渣)排放、施用肥料及農(nóng)藥等農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)。這些無機(jī)元素進(jìn)入水體和土壤以后通過植物吸收積累在植物的根、莖、葉、果等可食部分,或通過葉面直接進(jìn)入植物體,從而對(duì)植物和動(dòng)物產(chǎn)生毒害作用。因此測(cè)定土壤、植物及農(nóng)產(chǎn)品中無機(jī)污染物質(zhì)的含量已日益重要。
無機(jī)污染物質(zhì)的分析可采用比色法、原子吸收分光光度法(AAS)和等離子體發(fā)射光譜法(ICP)等。比色分析法有較高的靈敏度與準(zhǔn)確度,能滿足一般分析要求。原子吸收分光光度法(AAS)和等離子體發(fā)射光譜法(ICP)雖有很多優(yōu)點(diǎn),但由于儀器昂貴,很難普遍使用。
比色法具有成本低、小批量檢測(cè)快速等特點(diǎn),在其他實(shí)驗(yàn)條件不完備的情況下,多采用此法。無機(jī)污染物的分析多采用全量分析,包括土壤、肥料、植物分析,用以評(píng)價(jià)土壤污染程度和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量。
鉛、鎘污染對(duì)植物生長(zhǎng)發(fā)育會(huì)產(chǎn)生不良影響。高濃度的鉛除在作物可食部分產(chǎn)生殘毒外,還表現(xiàn)為幼苗萎縮、生長(zhǎng)緩慢、產(chǎn)量下降。土壤鉛含量大于50 mg/kg,作物根系已受到可觀察到的影響。土壤鉛大于100 mg/kg,鉛在谷物中的積累量可能超過食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(特別是常年污灌區(qū)),作物產(chǎn)量可減產(chǎn)10%以上。在土壤鎘含量較高或鎘污染區(qū),水稻生產(chǎn)常年受阻,此時(shí)植物組織中鎘(Cd)的臨界濃度為10mg/kg。大麥組織中鎘的臨界濃度為15 mg/kg。谷物類作物鎘的毒害癥狀一般類似于缺鐵的萎黃病、枯斑病、萎蔫,葉片產(chǎn)生紅棕色斑塊和莖生長(zhǎng)受阻。
鉛、鎘在自然界中分布廣泛。非污染表土鉛(Pb)含量一般為3~189mg/kg,多數(shù)在10~67mg/kg。表土含鎘(Cd)0.07~1.1mg/kg,土壤背景值一般不超過0.5mg/kg,若土壤中Cd>1mg/kg為土壤鎘臨界值。幾乎所有的農(nóng)、畜、水產(chǎn)品都含有微量的鉛、鎘。一般食品中鉛(Pb)的允許含量在0.5~2mg/kg,其中玉米0.16 mg/kg,大米0.06 mg/kg,蔬菜0.3 mg/kg。食品中鎘(Cd)的允許含量一般在0.05~0.2 mg/kg,其中玉米、蔬菜0.05 mg/kg,大米0.2 mg/kg。
砷是有毒環(huán)境污染元素。砷以不同形態(tài)存在于自然界,其中元素砷不溶于水,無毒;三價(jià)砷毒性大于五價(jià)砷,大于有機(jī)砷。非污染土壤砷(As)含量為1~95 mg/kg,可溶性砷(1mol/L HCl提取)大于10~15 mg/kg認(rèn)為污染。農(nóng)產(chǎn)品砷(As)含量范圍一般是谷類0~2.4 mg/kg,水果0~0.17 mg/kg,蔬菜0~1.3 mg/kg。我國規(guī)定食品中砷的允許含量為糧食(以原糧計(jì))≤0.7 mg/kg,蔬菜、水果≤0.5 mg/kg。
鉻是人體必需的微量營養(yǎng)元素,但鉻的缺乏或過量將對(duì)人體和動(dòng)物產(chǎn)生嚴(yán)重危害。一般認(rèn)為二價(jià)鉻是無毒的,三價(jià)鉻是動(dòng)物體必需的活性元素,六價(jià)鉻是主要的環(huán)境污染物之一。表土一般含鉻(Cr)平均約65 mg/kg,某些發(fā)育于蛇紋巖上的土壤可高達(dá)2000~4000 mg/kg?扇軕B(tài)鉻(1mol/L HOAc-NHB4BOAc)一般小于1 mg/kg。鉻的毒害主要表現(xiàn)在植物根部,地上部出現(xiàn)缺鐵失綠現(xiàn)象。農(nóng)、畜、水產(chǎn)品中一般鉻含量很低,谷類0~0.52 mg/kg,水果0~0.2 mg/kg,蔬菜0~0.36 mg/kg,肉類0.02~0.56 mg/kg,海產(chǎn)品0.17 mg/kg。農(nóng)產(chǎn)品中鉻的國家限量是0.5 mg/kg。
汞是對(duì)生物體有毒性的污染元素之一,其中甲基汞的毒性比無機(jī)汞大得多,它是一種親脂性高毒物,能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病,為不可逆的中毒反應(yīng)。一般非污染土表土含汞(Hg)不超過0.4mg/kg,背景值小于0.1mg/kg。我國規(guī)定糧食中汞(Hg)允許量≤0.02mg/kg,蔬菜、水果≤0.01 mg/kg,水產(chǎn)品≤0.3 mg/kg。FAO/WHO規(guī)定糧食中汞的允許量在0.02-0.05 mg/kg。